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搜索结果: 1-15 共查到知识要闻 化学工程 有机化学相关记录35条 . 查询时间(0.326 秒)
铜催化的偶联反应是现代有机化学构建碳-碳键与碳-杂原子键的最重要和最古老反应之一。而铜催化反应的发展一度落后于在其之后发现的钯催化偶联反应。其中,重要的原因之一是铜催化反应机理复杂,阻碍了科学家对铜催化剂的理性思考和设计。一般认为,铜催化反应过程中一价铜与亲电底物氧化加成生成三价铜中间体是该催化循环的决速步。然而,由于高价态的金属络合物往往不稳定,很难被分离鉴定。因此,相关机理研究颇具挑战性且存在...
炔烃易于转化成多种官能团,因此向有机分子催化不对称引入炔丙基是有机合成中重要的碳碳键形成反应。虽然近些年来金属催化利用消旋炔丙基前体通过亲电的炔丙基金属中间体与亲核试剂的立体汇聚式反应有很大发展,尤其是镍、钯催化的不对称炔丙基化反应,但通过极性翻转的策略产生亲核的炔丙基金属中间体,进而与亲电试剂,尤其是醛的不对称反应尚无先例报道。目前醛的催化不对称炔丙基化反应主要通过与预先制备的有机硼、有机硅、有...
2023年7月17日,中国科学院上海有机化学研究所唐功利研究员课题组与合作团队在Nature Catalysis(《自然.催化》)上在线发表了题为“Enzymatic catalysis favours eight-membered over five-membered ring closure in bicyclomycin biosynthesis”的研究论文(https://doi.org/...
中国科学院上海有机化学研究所有机化学重点实验室张新刚课题组和薛小松课题组合作,首次合成、分离、表征了铜二氟卡宾(CuI=CF2)物种,提出了基于铜(I)二氟卡宾的亲核加成反应机制,开启了铜二氟卡宾的催化模块化合成,可以利用廉价易得的反应组分,如烯醇硅醚、大宗原料烯(炔)丙基溴代物和溴二氟醋酸钾,以低至0.2mol%的铜催化剂载量高效合成含氟分子,为含氟有机化合物的高效简便合成提供了新思路,并为铜...
中国科学院上海有机化学研究所有机化学重点实验室张新刚课题组和薛小松课题组合作,首次合成、分离、表征了铜二氟卡宾(CuI=CF2)物种,提出了基于铜(I)二氟卡宾的亲核加成反应机制,开启了铜二氟卡宾的催化模块化合成,可以利用廉价易得的反应组分,如烯醇硅醚、大宗原料烯(炔)丙基溴代物和溴二氟醋酸钾,以低至0.2mol%的铜催化剂载量高效合成含氟分子,为含氟有机化合物的高效简便合成提供了新思路,也为铜...
中国科学院上海有机化学研究所有机化学重点实验室张新刚课题组和薛小松课题组合作,首次合成、分离、表征了铜二氟卡宾(CuI=CF2)物种,提出了基于铜(I)二氟卡宾的亲核加成反应机制,开启了铜二氟卡宾的催化模块化合成,可以利用廉价易得的反应组分,如烯醇硅醚、大宗原料烯(炔)丙基溴代物和溴二氟醋酸钾,以低至0.2mol%的铜催化剂载量高效合成含氟分子,为含氟有机化合物的高效简便合成提供了新思路,也为铜...
光合作用为生命提供了物质和能量基础。模拟自然发展人工光合系统,通过“零碳循环”途径将太阳能转化为化学能并储存,是缓解能源危机和碳排放的有效手段。然而,由于天然光合系统产生的能量需供给诸多生命过程,其催化中心数量有限且距离光敏系统较远,导致光能-化学能转化的总量子效率低于0.1~1%(植物全年平均~0.1%,收获季节~1%)。如何“自下而上”利用合成化学和超分子组装手段,模拟天然光合系统中的关键分子...
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室的刘国生课题组发展了首例钯催化内烯烃的不对称迁移双氧化(ARD)反应,基于配体对反应动力学的调控,首次实现了内烯烃的高区域选择性官能团化反应;其中在吡啶-噁唑啉(Pyox)配体中吡啶C-6位上引入烷基基团是调控反应区域选择性的关键;该反应对于简单非活化的内烯烃和各种官能团取代的内烯烃均表现出非常优秀的区域和对映选择性,为高效合成1,n-手性二醇...
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室刘国生课题组发展了首例钯催化内烯烃的不对称迁移双氧化(ARD)反应,基于配体对反应动力学的调控,首次实现了内烯烃的高区域选择性官能团化反应;其中在吡啶-噁唑啉(Pyox)配体中吡啶C-6位上引入烷基基团是调控反应区域选择性的关键;该反应对于简单非活化的内烯烃和各种官能团取代的内烯烃均表现出优秀的区域和对映选择性,为高效合成1,n-手性二醇类化合...
蛋白质通过液-液相分离和淀粉样聚集形成具有各种不同生理和病理活性的蛋白质凝聚体。然而,由于蛋白质凝聚体组装的高度动态性,组分异质性和复杂性,现有的技术手段和方法存在显著的限制,因此,迫切需要引入创新的化学分析测量方法以及化学工具,以推动对蛋白质凝聚体的深入研究。最近,中国科学院上海有机化学研究所生物与化学交叉中心的刘聪研究员和西湖大学理学院的张鑫教授被邀请作为客座编辑,为《Current Opin...
手性环丁烷不仅广泛存在于生物活性分子结构中,而且是有机化学中重要的合成子。最直接的和原子经济性的合成手性环丁烷的方法之一是金属催化环丁烯的不对称官能团化反应。虽然近些年来金属催化环丁烯的不对称官能团化反应,尤其是基于碳金属化过程的碳碳键形成反应得到很大发展,但仍然存在仅能引入芳基和酰基、反应模式单一等局限性。环丁烯由于其烯烃张力远小于环丙烯和桥环烯烃,通过环丁烯的不对称碳金属化过程的官能团化反应是...
低价金属催化不饱和烃与醛的氧化环化过程是金属有机化学中重要的基元反应。在无需预先官能团化和制备当量的高活性有机金属试剂的条件下,直接高效地实现手性烯丙醇和高烯丙醇的构建。虽然近些年来金属催化不饱和烃与醛通过氧化环化的不对称偶联反应有很大发展,尤其是镍催化炔烃与醛的不对称还原偶联反应,但该类反应仍存在很大局限性;能够实现的不对称转化主要局限在炔烃参与的反应,而反应模式主要局限在还原偶联反应。联烯相比...
手性季碳广泛存在于各种天然产物和药物结构中,其不对称催化合成是重要的挑战性研究前沿。尽管近年来各种环状的手性季碳的不对称合成被报道,但非环状的手性季碳的对映选择性合成一直发展缓慢,其主要原因是非环状手性季碳中心除了高度拥挤的化学环境外还面临构象柔性的挑战。
共价有机框架(COFs)是一类通过共价键连接组成基元拓展形成的晶态有机多孔聚合物,近年来在吸附、分离、催化、传感、光电、纳米诊疗、能源储存与转化等诸多领域展示出很大的应用潜力。组成基元和连接键是COFs的两个结构要素,决定了其性质与功能,因此发展新的连接键化学一直是COFs领域发展的核心推动力之一。
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室王晓明课题组采用铱-铜双金属接力催化的方式,实现了惰性酰胺的脱氧不对称炔基化反应 (Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.202111029)。该方法反应条件温和,官能团兼容性好,以中等至良好的收率、优异的对映选择性合成了一系列在有机合成中具有重要价值的合成砌块—手性炔丙胺类化合物。

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