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本发明涉及一种调节电驱动液相萃取极性阴离子选择性的方法，其特点在于：在电驱动液-液-液相萃取的有机相（中间的相）中加入一种或多种弱碱性的小分子胺类化合物，包括伯胺，仲胺和叔胺，其碳数在6-12之间。根据极性阴离子的极性大小，添加不同的胺类化合物，达到提高特定极性范围阴离子萃取效率的目的。方法简单可靠，有效地解决了酸性化合物萃取效率低的问题，适用于复杂样品中特定小分子的电驱动萃取。